目前很多高校将激光拉曼光谱纳入近代物理实验教学内容,该实验所采用的样品大多是四氯化碳。它具有丰富的振动模式,因而能够观测到典型的拉曼特征峰。本文采用可调谐外腔半导体激光器作为激发光源,采用移频激发法测量强荧光物质三环唑的拉曼特征峰。
通常在拉曼光谱检测中,测量的拉曼信号往往是叠加在大的荧光背景上,后者往往比前者大几个数量级,这会给拉曼光谱分析带来很大困难。对于分子的某一振动模式其拉曼位移是一定的,因此拉曼散射光的频率会随着入射激光的频率变化而等量变化,但荧光的发射频率对入射激光频率的变化不明显。因此可以利用这一特性差异,通过改变激发光的波长来抑制荧光背景。
图 1
图1展示了移频激发法的主要过程和原理。将两个不同波长激光激发产生的拉曼光谱相减,可以有效扣除荧光,从而获得较为纯粹的拉曼差分光谱。
图 2
图2是采用ECDL的拉曼管够测量实验装置图,所测量的产品是水稻种植中广泛使用的杀菌剂三环唑,该样品具有较强的荧光信号。ECDL采用的是LD光源中心波长在785nm附近。ECDL的驱动为200mA输出的恒流源,输出波动小于0.1mA。光栅输出的0级衍射光经过反射镜,透过耦合透镜耦合进拉曼探头的激发光纤。通过手动调节光栅反馈角来实现ECDL的波长调节。图3是ECDL在不同输出波长的发射光谱。
图 3
ECDL中的反射镜与全息光栅是同步的,这样可以保证ECDL输出光的方向不会随着光栅反馈角的变化而改变,从而保证耦合率。实验所采用的拉曼探头为商业探头,内部集成了用于滤除激光光源自发辐射光的窄带滤波片和滤除瑞丽散射光的高通滤光片。拉曼探头的激光输出端的透镜焦距为7.5mm,它同时兼顾了收集被测样品拉曼散射光的功能,收集的拉曼散射光通过另一路光纤输入微型光纤光谱仪。光谱仪数据通过USB接口输入到计算机中进行信号分析和记录。
图 4
图4为三环唑样品在783.2nm和785.7nm激发波长下采集的拉曼光谱信号。从图中可以看到,三环唑样品具有很强的荧光信号,拉曼信号被完全淹没在强的荧光背景中无法分辨。但是在2个不同激发波长下的荧光背景信号几乎是完全重合的。
图 5
将图4中的2条光谱曲线做减法,就可获得样品的拉曼差分光谱。图5为三环唑在400-1500cm-1范围的拉曼差分光谱。从图中可以看出:在596,1319,1373cm-1处有3个明显的拉曼特征峰,这3个特征峰和文献报道的三环唑特征峰位高度一致。由此体现了样品拉曼特征峰位的获取和物质成分判定。
来自《用外腔半导体激光获取强荧光物质的拉曼特征峰位》